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研生试剂-未知物鉴定:1ppm不够,谱图准确度帮大忙

点击次数:627 更新时间:2014-01-09

研生试剂-未知物鉴定:1ppm不够,谱图准确度帮大忙

在此之前,很多质谱工作者都了解“质量准确度”(Mass Accuracy),目前TOF、Orbitrap、FT MS等仪器都在强化人们的“质量准确度”意识,比较*的说法是:当质量测定得足够准时,可以直接获得化合物的化学式,或者把候选物质的数目尽量减少,帮助人们快速对化合物进行定性。

  当笔者问道“谱图准确度”和“质量准确度”的区别时,顾博士用一个比喻形象作答:“质量准确度是一维单点的测量;而谱图准确度是二维多点的测量。打个比方说,质量准确度是看见了树木没看见森林。”

  说到这里,顾博士举了一个例子。应用CHONF五种元素在质量准确度1 ppm的条件下搜索一个测出质荷比等于823.4130的未知物,会得到共计58个不同的分子式(事先我们知道其分子式是C43H59N4O12)。仅仅根据质量准确度来鉴定这个未知物几近大海捞针、是*不可能的。但有了谱图准确度的帮助,未知化合物谱图可以与58个在1 ppm质量准确度范围内分子式的谱图进行一一比较,正确的未知物分子式(C43H59N4O12)获得高达99%谱图准确度名列*,所以可以轻而易举地被确定。恰恰相反的是,如根据质量准确度来鉴定, 正确的分子式仅排列第五;而排列*到第四的分子式都是错误的。比如其中C35H51N12O2F8的质量准确度高达0.02 ppm,排在仅凭质量准确度搜索的*位,却因谱图准确度只有95%而排在依据谱图准确度搜索结果的第13位。此例充分说明,没有谱图准确度,仅依赖质量准确度去鉴定未知化合物不仅难度大、而且会导致错误的结果,因为它“只看见了单点质量准确度这一棵树”,而“没有看到谱图的整片森林”。

 

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